Ростислав Мстиславич, младший сын великого князя М. Романовича Старого и неизвестной. Из Смоленских Рюриковичей; по порядку престолонаследия — сорок шестой великий князь.
Дата и место рождения князя неизвестны. Впервые упоминается в летописи под 1205 г. в связи с походом объединенных сил великого князя киевского Рюрика Ростиславича на половцев.
В 1221 г. участвует в походе Мстислава Мстиславича Удатного на г. Галич: русские войска одерживают победу над венграми и поляками.
В 1231 г. вместе с братом Изяславом присутствует при хиротонии ростовского епископа Кирилла II (умер 21 мая 1262 г.), происходившей в киевской соборной церкви Святой Софии.
В начале 1240 г. после бегства из Киева князя Михаила Всеволодовича и его сына Ростислава в Венгрию на короткое время занимает киевский престол. Однако вскоре изгнан из Киева князем Даниилом Романовичем.
По нелетописным данным, умер в Венгрии после 1240 г., по-видимому, бездетным.
