Глеб Ростиславич, старший сын смоленского князя Р. Мстиславича (умер до 1270 г.) и неизвестной; правнук князя Давыда Ростиславича. Из Смоленских Рюриковичей.

Дата и место рождения его неизвестны; впервые в источниках Глеб упоминается в 1270 г., когда о его походе на Великий Новгород со смолянами вместе с великим князем Ярославом Ярославичем дает знать новгородцам брат великого князя, Василий Ярославич.

Летом 1275 г. Глеб, по выражению летописца, находящийся «в воли в Тотарьскои», по приказу хана Менгу-Тимура (умер в воскренье 16 мухаррама 681 г. х. = 2 апреля 1282 г.), помогает князю Льву Даниловичу в войне его с литовским князем Тройденом (умер после 1278 г.) отвоевывать г. Дрогачин. Зимой, в конце того же года, Лев с князьями выступает к г. Новогрудку, чтобы взять его и идти дальше в Литовскую землю. Вопреки уговору, Лев, не дождавшись союзников, берет город. Глеб, рассердившись на Льва за то, что он «не потвори ихъ людьми противу себе» (не считал их равными себе. — Д.В. Донской) и один взял город, не идет воевать Литовскую землю, а уезжает от него домой.

Татары же, союзники Льва, воспользовавшись этой ссорой, разоряют земли около Курска. Летописец (по Н.М. Карамзину), отмечая эти события, «памяти дѣля и пользы ради», добавляет далее в назидание своим потомкам о последствиях дружбы с неверными: «на помощь пришедше, обрѣтошася на пакость»!

В 1277 г., накануне своей смерти, он и брат Михаил дают своему младшему брату Федору только один г. Можайск и тем самым обижают его. В конце этого же года Глеб умирает. Где князь был погребен, неизвестно. Неизвестно также и имя его супруги, матери троих его сыновей: Александра (умер в 1313; родоначальник дворян Всеволожей), Романа (умер после 1299 г.) и Святослава.