Изяслав Мстиславич, третий сын великого князя М. Романовича Старого и неизвестной. Из Смоленских Рюриковичей; по порядку престолонаследия — тридцать девятый великий князь.

Дата и место рождения его неизвестны. Впервые упоминается в летописи под 1226 г., когда принимает галицкого боярина Жирослава, изгнанного из Галича князем Мстиславом Мстиславичем Удатным.

В 1231 г. вместе с братом Ростиславом присутствует при хиротонии ростовского епископа Кирилла II (умер 21 мая 1262 г.), происходившей в Киевском соборе Святой Софии.

В 1233 г. заключает союз с галицким князем Даниилом Романовичем и великим князем киевским Владимиром Рюриковичем против венгров. Вероломно нарушает соглашение и начинает войну против Даниила, что вызывает гневное осуждение летописца, ссылающегося на слова «Омира» (легендарного древнегреческого поэта Гомера): «о злѣе зла зло есть».

В 1235 г. в союзе с Михаилом Всеволодовичем и половцами берет у г. Торческа в плен Владимира Рюриковича, вследствие чего садится на княжение в Киев (по В.Н. Татищеву — 10 апреля).

В 1236 г. вместе с князем Михаилом Всеволодовичем требует от Даниила Галицкого, чтобы тот отдал им болоховских князей, которые были пленены и отведены во Владимир-Волынский. При этом угрожает Даниилу войной: «даи нашу братью или придемь на тя».

В 1237 г., будучи князем новогрудским, участвует в походе в Мазовию против князя Конрада (умер 31 августа 1248 г.) вместе с литовским князем Миндовгом (убит 5 августа (по другим данным, 12 сентября) 1263 г.).

Последний раз упоминается в летописи под 1254 г. в связи с борьбой с Даниилом Романовичем и его сыновьями из-за Галича. Был ли женат князь, неизвестно. Потомства не оставил.